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主题:布林迪西论文写作 时间:2024-02-05

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2010年6月10日,法国一医药工厂的废弃液处理罐内,发生蒸气云爆炸事故,共造成1名员工死亡,4名员工受伤,财产损失约260万欧元.根据塞韦索二号指令,该事故被定为“重大事故”.

事故简介

2010年6月10日,法国布林迪西省所属一医药工厂内,员工对废物处理罐的进料管进行动火作业时,引发蒸气云爆炸,爆炸导致罐底炸飞,碎片四散.

动火作业的目的是为该处理罐安装第二条进料管.这条进料管线连接发酵单元和处理罐,让废液从抗生素生产单元流进处理罐内.当时第一条管线已被清理过,和处理罐脱离,但罐体的法兰盖并没关闭,同时罐内还装有半罐液体.

进行罐体修改作业的共有5名员工:1名工厂雇员和4名承包商员工.最初,一位承包商员工用电动圆盘切割器对第1条管线进行切割,切割时产生了许多火花,随后将罐内易燃蒸气点燃,引发爆炸.事后调查研究发现,蒸气可能是因废液中发生发酵反应生成的.

事发后,工厂立即进入紧急状态.期间,4名受伤员工被送至最近的医院接受治疗.消防员在随后的救援期间发现另外1名员工已经死亡.

事故工厂简介

事故工厂位于意大利南部一工业区内,亚得里亚海海岸的自然港口内(见图1).该工厂自1966年开始运营,主要生产药物中间品及通过化学和生物反应制造抗生素的有效化学成分.根据塞韦索二号指令,该工厂为“低风险单位”(该指令将风险按照高低值分为2个等级,超过高值为高风险,高值和低值之间为低风险).

事故影响

人员伤亡

爆炸时,共有5名员工在场:4名承包商员工和1名工厂雇员.当时,1名承包商员工站在罐体顶部,进行切割作业,其余4名人员站和罐体相连的过道上(见图2).

爆炸后,罐顶沿着焊接线被撕开,抛至20 m处,形成一道空气发生线.罐体顶部的员工被抛起,坠落至罐底附近死亡.其他4名员工被罐体和屋顶碎片致伤,同时也被爆炸产生的大火严重烧伤,最后被气浪掀飞至地面上.在工厂内部救援力量的帮助下,这4名员工得到了救助,但事故分别对他们造成了40、166、198和120天的工时损失.

财产损失

根据工厂经营者当时的初步估计,事故共造成260万欧元的损失.其中设备损失、建筑损失和生产损失为180万欧元,应急响应和工厂修缮费用80万欧元.

按照塞韦索二号指令的标准,此事故同时造成了人员伤亡和财产损失,且超过一定限值,因此该事故被定为“重大事故”.

事故分析

经事后分析,人们认为,该事故最主要的直接原因是处理罐内存在易爆气体以及不相关的保养作业.

涉及的物质

起初,人们并没想到罐体内存在危险物.为了解事故前情况,人们对罐内物质进行了分析,以确定具体为何种因素导致罐内出现了易爆气体.

液体阶段 人们在专业实验室内对2010年4月和5月的液体样品进行了分析,最终确定了罐内液体成分,分别为93%的水,7%的菌丝体和微生物残余以及制药反应所需化学品(金属、氯化物、硫酸盐、过硫酸钠、氨型氮、易燃溶剂)和固体.其中发现的易燃溶剂有:异丙醇(5.0×10-4~10×10-4)、乙醇(约5.0×10-4)、丙酮(<10×10-5)、四氢扶喃(1.5%)、甲醇(约3.0×10-4).但易燃溶剂总量较低,不足以产生超过爆炸下限的易燃气体.

后来人们又对爆炸时的液体成分进行了分析,液体样品是在爆炸后立即采集的.样品分析显示,液体的可燃溶剂总量低于7.0×10-4,氯仿的含量低于0.2%.据此可以确定,液体阶段所产生的易燃蒸气也不足以达到爆炸下限.爆炸10天后的样品分析也显示了同样的结果.

气体阶段 爆炸后,人们在罐体底部采集了样品.样品在密封安瓿进行厌氧发酵后,通过气相色谱法完成了气体成分鉴定.在发酵过程中,安瓿内产生了高压,有些安瓿还因压力过大而在数周后爆炸.对气体进行分析后确定,其内包含甲烷、氢气、甲硫醇和易燃硫化物.

事故当天,人们用离子色谱法对液体进行了分析,分析结果显示,液体内存在硫酸盐、磷酸盐、硫代硫酸盐和其他阴离子.通常,在氧化反应中使用过硫酸盐,但并不是所有过硫酸盐都转化成了硫酸盐.氧化反应还可以在罐中和有机物中进行,形成有机的硫酸化合物、氧硫化碳、二硫化碳和其他有机硫衍生物,这些物质可能就是水中形成难闻气泡的原因.事故后,对罐内液体的分析也显示了同样的结果.

固体阶段 人们还对固体残物产生的气体以及2010年12月在罐体不同部分采集的固态物进行了分析,分析显示,样品中存在二硫化碳、氧硫化碳、四氢呋喃、二氯甲烷和氯仿.

尤其是通过不同技术手段验证后发现,基于二硫化碳和氧硫化碳的易燃溶剂存在于固体阶段.这两种物质在室温下高度易燃.

二硫化碳是一种沸点较低的溶剂(46℃),闪点为-30℃,爆炸极限范围广,从1.3%~50%v/v,自燃温度低(90℃).该化合物难溶于水,其蒸气密度比空气大.

氧硫化碳,通常状态下为有臭鸡蛋气味的无色气体,熔点-50℃,闪点-30℃,室温下蒸气浓度大于空气,在无氧环境中非常稳定,有空气存在时会发生氧化反应.

这两种化合物都能在无氧发酵过程中生成,比如海沼甲烷球菌和排硫杆菌菌株发酵.很多资料都说明过这些菌株在挥发性有机硫化合物的分解中的作用.但遗憾的是,由于多数菌株都在空气中分解了,因此无法验证这些微生物的存在.

总之,导致处理罐爆炸的主要物质是液体阶段和固体阶段无氧发酵产生的易燃气体混合物.这些液体和固体在转化为气体时,因密度不同出现了分层:氢气和甲烷比空气轻,浮在靠近灌顶的上层,而硫化物气体则位于液面之上.

易燃气体混合物的具体总量很难估算.人们拥有的唯一数据就是处理罐的自由体积,即完全充满气体的体积:约170 m3.

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